新冠肺炎疫情爆發(fā)后,解決市場上口罩等相關醫(yī)療物資的短缺成為燃眉之急。為此,不少石化企業(yè)加速突破技術難點,轉向口罩關鍵原料的生產。
中國石化:已成功對接11條口罩生產線
據悉,截止到2月7日中午,中國石化已與合作伙伴對接完成11條口罩生產線,即將進入設備安裝程序。據初步估算,到2月10日,中國石化將助力新增口罩產能13萬片/日,2月29日,實現(xiàn)新增產能至60萬片/日,3月10日,實現(xiàn)新增產能至100萬片/日以上。
2月6日下午,中國石化官方微博、易派客官方微信發(fā)出尋求口罩生產合作的文章《我有熔噴布,誰有口罩機》,得到800多萬次點擊閱讀,2.5萬次轉發(fā);易派客微信迅速達到10萬+。微博、微信發(fā)布后,文中聯(lián)系人沈先生的電話被迅速打爆,合作伙伴也在3小時內找到。
據了解,本月15日,將有1條口罩生產線率先到位,20日有4條、月底還有6條到位。中國石化將上述裝備提供給有生產許可資質的企業(yè)用于擴能增產(以生產企業(yè)租用中國石化設備的方式組織生產),并提供生產原料。
與此同時,中國石化也已經聯(lián)系到3家地方的口罩生產企業(yè),為他們提供熔噴布原料和協(xié)調生產設備。北京市房山區(qū)的1家企業(yè),馬上供料就可日產口罩3.5萬片;江蘇的1家企業(yè),由中國石化組織原材料,9日開始調試生產,每天可生產口罩10萬片;廣東的1家企業(yè),中國石化通過協(xié)調,幫其采購到兩條閑置生產線,調試投產可日產口罩10萬片以上。三家企業(yè)可累計日產口罩23.5萬只以上。
此外,中國石化還與中央企業(yè)新興際華下屬口罩廠商談合作,提供生產原料。本月16日,一條生產線將試車,可形成10萬片/日產能,后續(xù)還有2條生產線在口罩機到貨后再續(xù)合作,以進一步提升產能。
中國石化表示,上述生產的物資盡量都送到湖北疫情地區(qū),也可考慮供應生產企業(yè)所在地抗疫防疫之需。
洛陽石化:高端無紡布醫(yī)用料頂替進口
2月4日,洛陽石化聚丙烯庫房一派繁忙景象,發(fā)往湖北的276噸聚丙烯醫(yī)用料PPH-Y35X正組織出庫,供下游客戶生產醫(yī)用無紡布使用。
PPH-Y35X不含塑化劑、有機錫,綠色環(huán)保,具有高取向、低灰分、高強度、可紡性佳等特點,填補了國內高端無紡布應用領域的空白,廣泛應用于一次性手術衣、可吸收縫合線、尿不濕、女性衛(wèi)生用品等用品生產。該產品已形成成熟生產工藝,受到下游客戶青睞,市場前景廣闊。2019年洛陽石化共銷售該產品3.18萬噸,占聚丙烯銷售總量的24%。
“做市場需要的產品,打造中國品牌,是我和團隊一直秉承的理念。”洛陽石化化工工藝首席專家曹豫新道出研發(fā)PPH-Y35X的初衷,近幾年,綠色低碳消費成為主流,市場對技術含量高的聚丙烯專用料需求量日益增加。優(yōu)化產品結構、研發(fā)專用料、提高產品附加值,成為增強企業(yè)競爭力的迫切需要。
在進行市場調研后,他們發(fā)現(xiàn)國內醫(yī)療、衛(wèi)生、化學分離等無紡布生產廠家長期使用進口原料,且國內還沒有能替換進口產品的聚丙烯專用料,于是將目光鎖定環(huán)保型高附加值聚丙烯專用料新品。
洛陽石化現(xiàn)有的14萬噸/年聚丙烯裝置采用先進的國產化第二代環(huán)管聚丙烯工藝技術,為研發(fā)新品創(chuàng)造了條件。為加快研發(fā)步伐,該公司成立了曹豫新專家工作室,明確成員責任分工,梳理問題,制定措施。在試生產過程中,他們采用新型催化劑,通過不同催化劑下聚丙烯粒料性能對比試驗,提高產品加工性能和相容性。他們分析試驗過程中影響下游用戶穩(wěn)定生產的因素,不斷消除產品缺陷,提升質量。
“我們將產品與其他廠商的聚丙烯專用料做了研究試驗?!辈茉バ抡f,“試驗證明PPH-Y35X基礎物理性能指標和下游加工性能優(yōu)于某些進口產品?!?/p>
PPH-Y35X實現(xiàn)工業(yè)放大生產后,是艱辛的市場開拓之路。如何讓已經用慣了進口料的客戶轉而使用國產新材料?洛陽石化實施“科研人員+技術人員+銷售人員”的銷售模式,為用戶提供貼心的技術支持和服務,聽取客戶意見,完善“產銷研用”工作機制。他們還邀請用戶到現(xiàn)場參觀,了解洛陽石化的生產管理和質量控制體系,讓用戶對公司及產品心里有底、心中有數。
當前,PPH-Y35X在華中地區(qū)已有良好的口碑和市場,滿足了國外公司同類產品質量要求,通過了美國、日本、韓國和歐盟等國家和地區(qū)的環(huán)保健康認證,并代表中國石化亮相2016年歐洲精細化工展、2017年大阪國際橡塑展。
作為高端無紡布重點生產企業(yè),洛陽石化牽頭制定國內首個非織造布專用聚丙烯行業(yè)標準,于2019年11月27日通過國家標準委員會專家評審。
燕山石化:深耕醫(yī)用市場 滿足升級需求
2月8日,燕山石化緊急排產的2500噸醫(yī)用注射器專用料聚丙烯(PP)K4912出廠,接下來,他們還將繼續(xù)生產300噸醫(yī)用注射器專用料聚丙烯K4925,確保高質量醫(yī)用料供應。近期,該公司制定產供銷應急調整預案,優(yōu)先生產醫(yī)用牌號聚丙烯,為下游企業(yè)提供原料保障。
目前,燕山石化共有3套聚丙烯裝置,年產能為50萬噸,可生產包括輸液包裝容器、注射器等醫(yī)用品的原料。
● 深入醫(yī)用聚丙烯細分領域
隨著經濟的發(fā)展和醫(yī)療水平的提升,醫(yī)藥、醫(yī)療用品及器材市場迅速擴大。國家統(tǒng)計局的數據顯示,2018年該市場交易額為1518億元,2015~2018年的年均增長率為19%。其間,醫(yī)用塑料也得到迅猛發(fā)展,借助日新月異的科技水平,應用范圍持續(xù)擴大。
聚烯烴是應用最多的一類醫(yī)用塑料,其中聚丙烯在醫(yī)用導管、輸液容器、包裝材料、注射器等領域大量應用,優(yōu)勢明顯。比如,聚丙烯輸液瓶(袋)具有化學穩(wěn)定性好、無脫落物、質量輕、抗沖擊性能好等優(yōu)點,與玻璃輸液瓶相比,更適宜長期儲存,易于運輸。
燕山石化把握產品高端化、差異化的發(fā)展趨勢,走在國內醫(yī)用聚丙烯研發(fā)和生產的前列。自上世紀八九十年代首次成功開發(fā)醫(yī)用牌號1304、B205產品之后,該公司又陸續(xù)研發(fā)生產出聚丙烯醫(yī)用輸液包裝料B4902 、B4908,注射器用的高透聚丙烯K4912、K4912R,以及高流動聚丙烯K4818、K4925,三元共聚聚丙烯F5606Y、F5806Y等醫(yī)用牌號產品。這些產品廣泛用于輸液瓶、輸液袋、注射器、藥瓶等醫(yī)用耗材的生產。
2019年,燕山石化醫(yī)用料年產量近3萬噸,預計2020年產量約4萬噸。
● 十年磨出大輸液專用料
成功進入醫(yī)用市場的背后,是燕山石化十多年的努力。以輸液瓶(袋)為例,20世紀80年代以來,發(fā)達國家逐步采用聚丙烯代替玻璃,用作輸液包裝。國內輸液包裝生產廠家近年來也廣泛使用塑料,玻璃瓶的身影逐漸難覓。據2013年發(fā)表于《中國合理用藥》的一篇調查論文統(tǒng)計,在我國大輸液不同包裝形式中,塑料瓶使用量最多(55.03%),其次是軟塑料袋(40.19%),最少的是玻璃瓶(4.78%)。塑料包裝迅速取代了玻璃,但在2015年之前,這些包裝的原料長時間依賴進口。大輸液是指容量不小于50毫升并直接由靜脈滴注輸入體內的液體滅菌制劑。
醫(yī)用料認證多、門檻高、售價高、產量小,屬于高端專用料。燕山石化將“醫(yī)用聚烯烴產品的開發(fā)與推廣”列為重點攻關項目,生產技術人員多次上門為國內大輸液客戶提供產品試驗并持續(xù)跟蹤試驗情況,積極同國家權威機構專家溝通試驗細節(jié)。十年磨一劍,2017年11月,該公司聚丙烯產品終于在龍頭藥企——四川科倫集團成功完成注塑、吹瓶、裝灌試驗。試驗產品一次成型,各項指標100%符合生產檢測標準。
燕山石化聚丙烯B4908和B4902系列產品針對大輸液開發(fā)。系列產品具有不同的熔體質量流動速率(MFR),可滿足多種工藝路線生產輸液包裝的需求。該產品滿足藥理檢驗要求,安全無毒,適合長期儲存。隨著儲存時間的增加,藥液中的微粒子數目無變化,不會對人體產生不良影響。產品還具有耐熱性優(yōu)良、透明度高、流動性適宜、制品剛性高等優(yōu)點。
● 通過國家藥監(jiān)局關聯(lián)審評
2018年2月12日,燕山石化聚丙烯B4908和B4902系列產品通過國家權威機構的安全性認證,打破了我國醫(yī)用聚丙烯輸液包裝專用料長期依賴進口的局面。這意味著中國石化醫(yī)用聚丙烯再次跨過市場門檻。
通過國家權威機構安全性認證,只是第一步。醫(yī)用包裝接觸的藥品,直接進入患者血液,因此該類產品準入門檻高、檢驗標準嚴格、檢驗周期長、關聯(lián)審評難。根據國家規(guī)定,藥企在申請藥品審批時,須同步激活藥包材(藥品包裝材料)的登記號,才能合規(guī)使用。也就是說,藥包材和藥品要同時通過關聯(lián)審批,才能進入市場。
2019年9月,石家莊四藥有限公司采用燕山石化醫(yī)用聚丙烯專用料B4902生產的直立式輸液袋與用其包裝的氯化鈉注射液,一起通過了國家藥品監(jiān)督管理局的關聯(lián)審評,這意味著四藥公司可以合法使用該專用料替代進口。燕山石化聚丙烯B4902成為我國新藥審制度改革后,首個通過關聯(lián)審評的聚丙烯輸液包裝材料。中國石化醫(yī)用聚丙烯專用料逐步獲得客戶認可,打開藥包材市場。
巴陵石化:醫(yī)用SEBS持續(xù)取得突破
近日,“國家生物醫(yī)用材料生產應用示范平臺建設”啟動會暨實施方案評審會在河南新鄉(xiāng)召開,巴陵石化萬噸級醫(yī)用SEBS工業(yè)裝置建設列入國家新材料生產應用示范平臺建設項目。
SEBS是新一代高性能苯乙烯類熱塑性彈性體,具有耐老化、安全無毒、綠色環(huán)保等特點,主要用于藥物包裝、醫(yī)療輸液器具、食品包裝等,是國家戰(zhàn)略性新興產業(yè)重點發(fā)展產品。巴陵石化2006年率先在國內采用自主知識產權技術,實現(xiàn)SEBS工業(yè)化生產。該公司當前SEBS年產能超過4萬噸,現(xiàn)已被批準新建年產5萬噸的同類裝置。
隨著人們生活水平和國家環(huán)保要求的不斷提高,性能優(yōu)越的SEBS被公認為替代聚氯乙烯的優(yōu)良材料。作為醫(yī)用輸液管材料的換代品,每年醫(yī)用SEBS需求量巨大。2016年以前,醫(yī)用SEBS生產技術被美國和日本公司壟斷,嚴重影響了我國相關產業(yè)的發(fā)展。
2007年,巴陵石化便開始進行醫(yī)用SEBS新品種的研究,開發(fā)出兩個新牌號產品。2009年5月,醫(yī)用SEBS小試產品試產成功。2010年,該公司與國內醫(yī)療器械行業(yè)龍頭企業(yè)——威高集團合作,開展醫(yī)用SEBS研發(fā)。該產品通過了美國USPⅥ醫(yī)用塑料的檢測,可用于三類醫(yī)療器械(三類醫(yī)療器械是最高級別)。采用巴陵石化醫(yī)用SEBS生產輸液管時無須增塑劑,避免了現(xiàn)有含DEHP(鄰苯二甲酸酯)塑化劑的軟質聚氯乙烯輸液管對人體的危害。
2016年上半年,巴陵石化醫(yī)用SEBS進入工業(yè)化批量生產階段,成功打破國外壟斷,填補國內空白。同年,中國石化和威高集團簽署戰(zhàn)略合作協(xié)議,重點圍繞中國高端和高質量醫(yī)用類耗材的戰(zhàn)略規(guī)劃,聯(lián)合開發(fā)高附加值、高性能醫(yī)用新材料,實現(xiàn)高端和高質量醫(yī)用類耗材國產化。
2017年,威高集團申報的“苯乙烯類熱塑性彈性體、聚己內酯醫(yī)用高分子原材料的研發(fā)和產業(yè)化”入選國家重點研發(fā)計劃“生物醫(yī)用材料研發(fā)與組織器官修復替代”重點專項。巴陵石化作為項目成員單位,與威高集團攜手進行該項目研發(fā)。2018年初,巴陵石化承擔的湖南省戰(zhàn)略新興產業(yè)科技攻關——“非聚氯乙烯醫(yī)用聚合物材料(SEBS)技術”,通過湖南省科技廳組織的現(xiàn)場驗收。
2019年12月,由巴陵石化牽頭承擔的中國石化科技攻關“十條龍”項目——醫(yī)用耗材專用高分子材料開發(fā)及應用項目順利“出龍”。攻關期間,項目團隊成功開發(fā)出11個醫(yī)用耗材專用牌號,產品均通過相關的醫(yī)用檢測,并在威高集團等下游企業(yè)規(guī)模應用,累計產銷量近8萬噸,申請10件中國發(fā)明專利,其中4件獲授權。
國產醫(yī)用耗材用高分子材料的成功開發(fā),打破了進口產品的壟斷地位,對緩解我國醫(yī)用材料產業(yè)升級的原材料供需矛盾、降低全民醫(yī)療的材料成本起到了積極作用,同時也為中國石化在材料領域的基礎加高端戰(zhàn)略提供了成功案例。
常見醫(yī)用高分子材料
醫(yī)用塑料產品使用的高分子材料近百種,常見的包括聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚四氟乙烯(PTFE)、熱塑性聚氨酯(TPU)、聚碳酸酯(PC)、聚酯(PET)等。除了用于常見的口罩、隔離衣、注射器、輸液袋、面罩、護目鏡、手套,還用于人工器官等。
● 聚乙烯(PE)
PE是乳白色、無味、無臭和無毒的光澤性蠟狀顆粒,價格便宜,性能較好,包括低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE),以及超高分子量聚乙烯(UHDPE)等品種。
HDPE的高分子鏈上支鏈較少,相對分子質量、結晶度和密度較高,硬度和強度較大,不透明性差,熔點較高,主要用于包裝,比如藥瓶、醫(yī)用瓶蓋等。HDPE良好的機械性能還使其在人工器官,如人工肺、人工氣管、人工腎、人工尿道等的制造中得到應用,在外科修補材料中也有應用。
LDPE有許多支鏈,因而相對分子質量較小,結晶度和密度較低,具有較好的柔軟性、耐沖擊及透明性,常用于吹膜,是聚氯乙烯可選的替代品之一,主要和其他材料共混生產醫(yī)用包裝袋、靜脈注射器等。根據使用性能要求,HDPE和LDPE兩種材料可以混合使用。
UHDPE具有較高的沖擊強度、低摩擦性、耐應力開裂性和較好的吸能特性,使之成為人造膝蓋、肩部連接器等的理想材料。
● 聚丙烯(PP)
PP無色、無味、無毒,外觀類似聚乙烯,但比聚乙烯更透明、更輕,具有無毒、易加工、抗沖擊和抗撓曲性能佳等優(yōu)點。醫(yī)用PP具有較高透明度、較好阻隔性和耐輻射性,在注射器、口罩等醫(yī)衛(wèi)用品及包裝上廣泛應用。
以大家關心的口罩為例,醫(yī)用口罩主要使用以PP為原料的無紡布制得。無紡布分為紡粘無紡布(原料熔融指數為30~40)和熔噴無紡布(原料熔融指數在500以上)。醫(yī)用口罩一般為SMS的3層結構。SMS分別是紡粘層(Spunbond)、熔噴層(Meltdown)、紡粘層(Spunbond)。
紡粘層纖維直徑比較粗,在20微米左右。兩層紡粘層的主要作用是支撐整個無紡布結構,對阻隔并沒有太大作用。熔噴層才是過濾效率和產品價格的主要影響因素,纖維直徑在2微米左右,只有紡粘層的1/10,對防止細菌、血液滲透口罩起重要作用。研發(fā)人員還在開發(fā)更細的纖維,來提升抗菌阻隔性。
● 聚氯乙烯(PVC)
純PVC屬無規(guī)立構,硬而脆,很少應用。生產者可添加不同的添加劑,實現(xiàn)所需的物理性能和力學性能。在PVC中加入適量的增塑劑,就可制成軟硬程度不一的透明制品。
硬PVC不含或含有少量的增塑劑,有較好的抗拉、抗彎、抗壓和抗沖擊性能,可單獨用作結構材料。軟PVC含有較多的增塑劑,柔軟性、斷裂伸長率、耐寒性增加,但脆性、硬度、抗拉強度降低。
醫(yī)用塑料品大量使用PVC,主要是由于其成本較低、易加工,常見產品是軟管、呼吸面罩等。但由于增塑劑的使用要求日趨嚴格,生產商也在尋求替代方案。
● 聚碳酸酯(PC)
PC的典型特性是韌性、強度、剛性好,且耐蒸汽消毒,這些特點使得PC優(yōu)先被選擇為血液滲析過濾器、外科工具柄和氧氣罐(在外科心臟手術中,這種儀器可以去除血液中的二氧化碳,增加氧氣)的原料。PC的應用還包括無針注射體系、灌注儀器、活塞等。
● 苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)
SEBS具有彈性好、斷裂伸長率大、永久變形小、透明度高、熱穩(wěn)定性好、可采用蒸汽和環(huán)氧乙烷及紫外線消毒、本身無毒、易加工等特點,可制作一次性輸液器、一次性注射器的密封膠圈,以及血袋、輸液瓶蓋、止血帶等。
SEBS常與其他組分混合使用。根據不同應用領域的要求,在SEBS中混入多種物質,如油、其他聚合物、填充料和添加劑(抗氧劑、顏料)等,可制成各種共混物。
填充油的加入可以增加SEBS的流動性,改善其加工性能,調節(jié)共混物的硬度,降低成本。SEBS油共混物的有機溶液可以替代天然乳膠制造外科手套等制品。由于SEBS不含不飽和雙鍵且純度較高,因此制成的醫(yī)衛(wèi)用品具備兩大優(yōu)點:一是抗氧化性、抗臭氧性較好;二是天然乳膠含有蛋白質,可能會導致某些病人過敏,而SEBS不會。
● 丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)
ABS具有一定的剛性、硬度、耐沖擊和耐化學性能、耐輻射和耐環(huán)氧乙烷消毒。ABS在醫(yī)療上主要用于外科工具、滾筒夾子、塑料針、工具盒、診斷器件和助聽器外殼,特別是一些大型醫(yī)療設備的外殼。
● 聚四氟乙烯(PTFE)
聚四氟乙烯樹脂為白色不透明的蠟狀粉末,具有優(yōu)異的耐高溫、耐低溫、化學腐蝕性、抗?jié)裥?、耐磨損性,且無毒、生物相容性好、潤滑,摩擦系數很低,僅為聚乙烯的1/5。
基于這些優(yōu)秀的性能,PTFE除了用于外部接觸皮膚的醫(yī)衛(wèi)用品,可以直接植入人體,用于人造血管、鼻部整形等,還可以用于生物化學分析及生物化學合成設備的功能元件,細胞、組織等的培養(yǎng)裝置等。